Thibault De Smet, né à Bruges en Belgique, fait ses débuts professionnels avec le KAA La Gantoise en 2016. Après avoir inscrit son premier but en Jupiler Pro League avec Gand, il rejoint le Saint-Trond VV en 2019. En 2020, il s’engage avec le Stade de Reims, où il découvre la Ligue 1. Prêté au Beerschot VA lors de la saison 2021-2022, il revient à Reims pour s’imposer sous les ordres de Will Still. En sélection, il a brillé avec les Espoirs belges, marquant notamment en éliminatoires de l’Euro 2021.
Il signe au Paris FC en janvier 2025, en tant que première recrue hivernale pour renforcer la défense de l’équipe. Il est sous contrat jusqu’en juin 2027.